Нефтехимическое литье — это процесс производства металлических компонентов — в первую очередь из жаропрочных сплавов, жаропрочных сталей и коррозионностойких суперсплавов — специально разработанных для того, чтобы выдерживать экстремальные термические, механические и химические условия, возникающие на нефтехимических перерабатывающих заводах, нефтеперерабатывающих заводах и химических производствах. Эти отливки составляют структурную и функциональную основу такого оборудования, как трубы крекинговых печей, радиационные змеевики, опоры катализаторов, корпуса клапанов, корпуса насосов и трубопроводная арматура, которые непрерывно работают при температурах от 600°C до более 1100°C в агрессивных коррозийных средах.
В отличие от отливок общего назначения, нефтехимические отливки должны соответствовать строгим стандартам материалов, связанным с сопротивлением ползучести, стойкостью к окислению, стойкостью к науглероживанию и термоусталостной долговечностью — свойствами, которые достигаются за счет тщательно подобранного состава сплавов, контролируемых методов литья и термообработки после литья. Понимание того, что такое нефтехимическое литье, как оно производится и какие материалы доступны, имеет важное значение для инженеров, операторов заводов и специалистов по закупкам, отвечающих за надежность инфраструктуры нефтеперерабатывающих и химических заводов.
Контент
Условия эксплуатации внутри нефтехимического предприятия являются одними из самых суровых, с которыми приходится сталкиваться любому инженерному материалу. Например, печные трубы в установках для крекинга этилена циклически переключаются между температурой окружающей среды и температурой процесса, превышающей 1050°С несколько раз в год во время операций по удалению кокса. Трубы парового риформера на установках по производству водорода выдерживают внутреннее давление 20–40 бар при температуре металла выше 900°С при непрерывной работе от 50 000 до 100 000 часов в течение расчетного срока службы.
Стандартные отливки из углеродистой или низколегированной стали не могут выдержать такие условия. Виды отказов, которым должны противостоять нефтехимические отливки, включают:
Каждый из этих механизмов деградации требует определенного сплава и реакции процесса литья, поэтому нефтехимическое литье является отдельной дисциплиной в более широкой области литейного производства.
Выбор сплава для нефтехимического литья определяется конкретным сочетанием температуры, давления, химического состава жидкости и требуемого срока службы. Доминирующими семействами сплавов являются:
Сплав НК-40 (25Cr-20Ni) на протяжении десятилетий использовался в трубках парового риформинга и крекинга этилена. Обладает хорошей стойкостью к окислению до 1050°С и достаточная прочность на ползучесть для условий эксплуатации в умеренных условиях. Марка HP (26Кр-35Ни) расширяет этот диапазон характеристик; HP-модифицированные сплавы с добавками ниобия (Nb), титана (Ti) или вольфрама (W) дополнительно улучшают долговечность при ползучести за счет 30–50% по сравнению со стандартным HP за счет выделения стабильных карбидных фаз в аустенитной матрице.
Эти сплавы обычно производятся центробежное литье для трубной продукции и статическое литье для фитингов, коллекторов и распределительных коробок.
Для наиболее требовательных нефтехимических применений — компонентов компрессоров с приводом от газовой турбины, внутренних частей высокотемпературных клапанов и опорных решеток катализатора, работающих при температуре выше 1100°C — суперсплавы на основе никеля обеспечивают необходимое сочетание прочности и стойкости к окислению. Сплавы этого класса обычно содержат 60–75 мас.% никеля с добавками хрома (15–22%), кобальта, молибдена, алюминия и титана. Фаза выделения γ' (гамма-прайм) придает этим сплавам исключительную жаропрочность.
Литье по выплавляемым моделям (процесс по выплавляемым моделям) является преобладающим способом производства сложных нефтехимических компонентов из никелевых суперсплавов, поскольку оно позволяет добиться тонких стенок, внутренних каналов и жестких допусков, необходимых для геометрии.
Детали, подверженные преимущественно износу и умеренным температурам — опорные решетки слоя катализатора, циклонные сепараторы в установках флюид-каталитического крекинга (ФКК), шиберные клапаны — часто отливаются из высокохромистых чугунов (25–30 мас.% Cr) или износостойких сталей. Эти материалы обеспечивают твердость СПЧ 55–65 и хорошая устойчивость к абразивной эрозии, оставаясь при этом экономически эффективным для отливок большого сечения.
Сплавы на основе кобальта, такие как сплавы семейства Stellite, обеспечивают превосходную стойкость к сульфидированию и горячей коррозии по сравнению со сплавами на основе никеля при эквивалентных температурах. Они используются для седел клапанов, сопел и поверхностей, контактирующих с износом, на нефтеперерабатывающих заводах, где потоки, содержащие серу, быстро разрушают никелевые сплавы.
Требования к геометрии, сплаву, объему производства и допускам размеров нефтехимического литья определяют, какой процесс литья является наиболее подходящим. Наиболее широко используются четыре процесса:
Центробежное литье является доминирующим процессом производства цилиндрических трубчатых нефтехимических компонентов: печных труб, радиационных трубок, труб риформинга и фитингов линий передачи. Расплавленный сплав заливают во вращающуюся форму; центробежная сила — обычно 60–100 г — прижимает металл к стенке формы, вытесняя шлак, оксиды и газовые включения к отверстию, где они могут быть удалены механической обработкой.
В результате получается трубка с плотная, направленно затвердевшая микроструктура на наружном диаметре (горячая поверхность) и более чистая, более однородная структура на внутреннем диаметре. Равномерность толщины стенки ±5% обычно достигается. Трубы длиной до 6 метров и внешним диаметром от 50 мм до 600 мм могут быть изготовлены за одну заливку.
Литье по выплавляемым моделям позволяет получать нефтехимические отливки почти готовой формы с исключительной точностью размеров — линейные допуски от ±0,1 до ±0,3 мм достижимы — и отличное качество поверхности (Ra 1,6–6,3 мкм в литом состоянии). Этот процесс идеально подходит для изделий сложной геометрии: сопел горелок, завихряющих лопаток, рабочих колес с турбинным приводом и приборной арматуры, для производства которых другими методами потребовалась бы обширная механическая обработка.
Восковая модель детали покрывается керамической суспензией в несколько слоев (обычно 7–12 слоев) для изготовления оболочковой формы. Воск расплавляется, оболочка обжигается до керамической твердости, а сплав отливается в вакууме или контролируемой атмосфере, чтобы предотвратить окисление активных легирующих элементов, таких как алюминий и титан.
Для крупных и относительно простых нефтехимических отливок — корпусов клапанов, корпусов насосов, блоков коллекторов и больших фланцев — литье в песчаные формы остается наиболее экономичным процессом. Формы из сырого песка, песка на связке фурановой смолы или керамического песка подходят для широкого спектра сплавов и масс деталей от нескольких килограммов до нескольких тонн. Допуски на размеры шире, чем у литья по выплавляемым моделям (обычно CT8–CT12 по ISO 8062 ), но это приемлемо для корпусов, удерживающих давление, которые будут подвергаться механической обработке на ответственных поверхностях.
Некоторые нефтехимические отливки средних объемов — стандартные трубопроводные фитинги, переходы и колена из жаропрочных сплавов — производятся в постоянных металлических формах (графит или механически обработанная сталь) методом гравитационной разливки. Литье в постоянные формы обеспечивает более высокую скорость охлаждения, чем литье в песчаные формы, обеспечивая более мелкий размер зерна и несколько лучшие механические свойства при умеренных инвестициях в инструмент по сравнению с матрицами для литья по выплавляемым моделям.
В следующей таблице приведены наиболее важные категории продуктов нефтехимического литья, их типичные сплавы, условия эксплуатации и процессы литья:
| Продукт | Типичный сплав | Макс. Температура обслуживания. | Процесс кастинга | Сопротивление основному режиму отказа |
|---|---|---|---|---|
| Излучающие трубы для этиленовых крекеров | HP-Nb, HP-W | 1100°С | Центробежный | Ползучесть, carburization |
| Трубки парового риформера | НК-40, ХП-Микро | 950°С | Центробежный | Ползучесть, oxidation |
| Комплекты радиационных труб (промышленные печи) | 25Хр-35Ни, 35Хр-45Ни | 1080°С | Центробежный / static | Термическая усталость, oxidation |
| Циклонные сепараторы FCC | Высокохромистое железо, сплав HH | 800°С | Литье в песок | Эрозия-коррозия |
| Форсунки и наконечники горелок | Суперсплав на основе Ni | 1150°С | Литье по выплавляемым моделям | Окисление, thermal shock |
| Корпуса клапанов (работа при высоких температурах) | CF8M (316SS), WC9 | 650°С | Литье в песок | Коррозия, ползучесть давления |
| Корзины и лотки для материалов | 25Cr-20Ni, 35Кр-45Ни | 1050°С | Статическое / литье в песок | Окисление, thermal fatigue |
| Втулки вала и опорные рычаги | Жаропрочная сталь | 900°C | Инвестиции / песок | Износ, ползучесть, окисление |
Производство высококачественного нефтехимического литья включает в себя строгую последовательность этапов проектирования, металлургии и обеспечения качества. Типичный рабочий процесс от поступления заказа до отгрузки выглядит следующим образом:
Нефтехимические отливки, используемые в системах, работающих под давлением, должны соответствовать международно признанным стандартам. К наиболее часто упоминаемым относятся:
Долгосрочные характеристики нефтехимического литья определяются не только его химическим составом, но и микроструктурой, которая развивается в процессе затвердевания и термообработки. К основным микроструктурным особенностям и их инженерному значению относятся:
В сплавах HP и HK карбиды хрома (M₂₃C₆) выделяются на границах зерен во время затвердевания и эксплуатации. Хорошо распределенная, частично прерывистая карбидная сетка обеспечивает усиление границ зерен, что препятствует ползучести. Однако, если карбиды образуют сплошную пленку вокруг границ зерен (состояние, которому способствует медленное охлаждение), они создают хрупкий путь для межзеренного разрушения. Контроль скорости охлаждения в литейном производстве и температуры отжига в растворе имеют решающее значение для достижения желаемой морфологии карбида.
Для сопротивления ползучести при высоких температурах крупнозернистая структура (размер зерна 1–3 по ASTM) обычно предпочтительнее, поскольку меньшее количество границ зерен означает меньшее скольжение границ зерен на единицу деформации ползучести. Центробежное литье дает естественно более крупное зерно на наружном диаметре (более медленное охлаждение внешней поверхности формы) и более мелкое зерно на внутреннем диаметре - зона внутреннего зерна обычно удаляется при изготовлении труб, несущих давление.
Сигма-фаза (σ) — хрупкое интерметаллическое соединение, богатое хромом, железом и молибденом, — может образовываться в аустенитных отливках, подвергающихся воздействию температур от 600°С и 900°С на продолжительные периоды. Его образование резко снижает прочность и пластичность. Тщательный контроль состава, в частности ограничение содержания кремния и феррита, сводит к минимуму риск образования сигма-фазы в течение срока службы отливки нефтехимического производства.
Печи парового крекинга для производства этилена представляют собой крупнейшее применение центробежно-литых труб из жаропрочных сплавов. Один этиленовый крекер может содержать От 600 до 1200 трубных сборок , каждая из которых состоит из нескольких секций труб, отлитых центробежным способом и сваренных встык. Типичный расчетный срок службы составляет 100 000 часов а замена трубок — плановый останов — приурочена к другому плановому техническому обслуживанию, чтобы минимизировать производственные потери. Усовершенствованные сплавы HP-Micro с микролегирующими добавками Nb, Ti и Zr могут обеспечить долговечность при ползучести. в 2–3 раза дольше чем стандартный HP при эквивалентных рабочих температурах.
В печах парового риформинга метана (SMR) сотни труб риформинга, заполненных никелевым катализатором, работают при внешних температурах, превышающих 950°С и внутреннее давление 20–40 бар . Эти трубы являются одними из самых тяжелонагруженных компонентов ползучести в перерабатывающей промышленности. Стандартным решением являются центробежнолитые трубы класса HK или HP с толщиной стенок, точно подобранной с учетом расчетов прочности на разрыв. Даже небольшие отклонения в составе — например, содержание углерода на 0,03% по массе ниже спецификации — могут снизить разрушающее напряжение в течение 100 000 часов при температуре 900°C на 5–8 МПа , что является существенным недостатком в конструкции с ограниченным напряжением.
Установки FCC на нефтеперерабатывающих заводах перерабатывают тяжелый газойль в бензин, дизельное топливо и сжиженный нефтяной газ путем контакта его с горячим катализатором при температуре около 700–800°С . Внутренние компоненты — циклонные сепараторы, стояки, концевые устройства стояков и шиберные клапаны — подвергаются одновременному воздействию высокой температуры, абразивных частиц катализатора и серосодержащих потоков. Отливки из высокохромистого чугуна и отливки в песчаные формы из термостойкой стали широко используются во внутренних устройствах FCC из-за их комбинированной износостойкости и коррозионной стойкости.
Помимо традиционных нефтехимических предприятий, жаропрочные отливки играют не менее важную роль на угольных и газовых электростанциях, где коллекторы пароперегревателей, корпуса турбин и котельная арматура работают при температурах до 620°C при 250 бар в ультрасверхкритических (УСК) установках. Устойчивые к ползучести ферритные стали и аустенитные сплавы, используемые в этих целях, имеют те же фундаментальные инженерные принципы, что и нефтехимическое литье.
| Марка сплава | Состав (приблизительно) | Макс. Температура обслуживания. | Ползучесть Resistance | науглероживание Resistance | Относительная стоимость |
|---|---|---|---|---|---|
| HK-40 | 25Cr-20Ni | 1050°С | Умеренный | Умеренный | Низкий |
| HP (стандарт) | 26Cr-35Ni | 1080°С | Хорошо | Хорошо | Умеренный |
| HP-Nb (модифицированный) | 26Кр-35Ни-1Нб | 1100°С | Очень хорошо | Хорошо | Умеренный–High |
| 35Cr-45Ni | 35Cr-45Ni-Si | 1150°С | Очень хорошо | Отлично | Высокий |
| Суперсплав на основе Ni | 60–75Ni-Cr-Co-Mo | 1150°С | Отлично | Очень хорошо | Очень высокий |
| Высокий-Cr iron | 25–30Кр, 2,5–3,5С | 800°С | Низкий | Умеренный | Низкий |
Критическая безопасность нефтехимических отливок, работающих под давлением, делает неразрушающий контроль незаменимой частью производственного цикла и цикла контроля в процессе эксплуатации. Основными методами и их применением при нефтехимическом литье являются:
Цзянсу Huaye Technology Co., Ltd. является высокотехнологичным предприятием и признанным производителем нефтехимического литья, расположенным в промышленном парке, город Дунсинг, город Цзинцзян, провинция Цзянсу, с уставной столицей 34,917 миллиона юаней . Компания специализируется на производстве жаропрочных сплавов, жаропрочных износостойких сплавов, жаропрочных сплавов и жаропрочных коррозионностойких сплавов — именно тех семейств материалов, которые необходимы в нефтехимической, нефтеперерабатывающей и тепловой энергетике.
Являясь одновременно производителем нефтехимического литья и заводом по производству нефтехимического литья, обслуживающим мировые рынки, Jiangsu Huaye Technology предлагает комплексный портфель продуктов, отвечающий всему спектру требований к высокотемпературным компонентам:
Эта продукция поставляется клиентам из аэрокосмической, морской, нефтехимической, тепловой энергетики, металлургии и обработки полосовой стали — отраслей, которые предъявляют одни из самых строгих требований к качеству материалов и размеров при производстве. Интегрированные возможности Jiangsu Huaye Technology, охватывающие разработку сплавов, литейное производство, механическую обработку, термообработку, неразрушающий контроль и заводскую сборку, позволяют компании поставлять комплексные решения, а не необработанные отливки, сокращая цепочки поставок и снижая общий проектный риск для операторов нефтехимических заводов и инженерных подрядчиков по всему миру.
Инженеры и специалисты по закупкам, оценивающие поставщиков нефтехимического литья, должны оценить следующие возможности и полномочия:
Отливки производятся заливкой расплавленного металла в форму; Поковки получают путем механической обработки твердого металла под давлением. Отливки обеспечивают большую свободу проектирования для сложных форм и позволяют использовать сплавы, которые трудно поддаются ковке (например, высоколегированные жаропрочные марки). Поковки обычно обладают превосходной прочностью на разрыв и ударной вязкостью благодаря обработанной, упрочненной микроструктуре. В нефтехимической промышленности для эксплуатации печей предпочтительны трубы, отлитые центробежным способом, из-за их однородности толщины стенок и сопротивления ползучести крупного зерна; поковки используются для изготовления фланцев, корпусов клапанов и фитингов, где ударная вязкость и свариваемость являются приоритетными.
Целевые значения расчетного срока службы различаются в зависимости от применения. Трубы для крекинга этилена и парового риформинга обычно предназначены для 100 000 часов (approximately 11 years) непрерывной работы. На практике фактический срок службы трубок может составлять от 60 000 до более 150 000 часов в зависимости от точности рабочей температуры, частоты удаления кокса, содержания серы в сырье и качества сплава труб. Статические отливки, такие как корпуса клапанов и фланцы, часто превышают расчетный 30-летний срок службы установки, если они правильно определены и обслуживаются.
Сварной ремонт жаропрочных аустенитных отливок возможен, но требует тщательной разработки технологии, поскольку сплавы подвержены горячему растрескиванию и деформационному растрескиванию в зоне термического влияния. При ремонте необходимо использовать соответствующие или превосходящие присадочные металлы, а для HP и более высоких сплавов - предварительный нагрев и термообработку после сварки для восстановления микроструктуры. Для печных труб, находящихся в эксплуатации в условиях ползучести, ремонт сваркой в зонах давления, как правило, не допускается; замена - стандартный подход.
Добавки кремния (Si) 1,5–2,5% масс. включены во многие нефтехимические литейные сплавы, особенно те, которые предназначены для цементации, поскольку кремний образует плотный подслой SiO₂ под поверхностным оксидом Cr₂O₃, действуя как вторичный барьер для проникновения углерода. Однако кремний также снижает пластичность ползучести и способствует образованию сигма-фазы, поэтому его содержание должно быть тщательно сбалансировано с учетом этих негативных эффектов.